Η Αμερικανίδα τενίστρια, που ήταν από τα μεγάλα φαβορί για το χρυσό μετάλλιο, δεν κατάφερε να ξεπεράσει το εμπόδιο της Ρωσίδας Ελενα Ντεμεντίεβα, η οποία τη νίκησε με 3-6, 6-4, 6-3 και προκρίθηκε στα ημιτελικά.
Παρέα στην Σερένα Γουίλιαμς θα κάνει και η αδερφή της Βίνους καθώς αποκλείστηκε στα προημιτελικά του απλού τένις γυναικών των Ολυμπιακών Αγώνων του Πεκίνου από την Κινέζα Να Λι με 7-5, 7-5.